微型反应釜孔蚀形成的原因
对于微型高压反应釜上部气相部位的金属表面,介质是以气液二态形式共存的,即附着在金属表面上有液滴和气态的介质,他们的流动性相对较差,其中液滴更容易黏附,液滴中的高浓度腐蚀介质使得金属表面的钝化膜遭到破坏。在其遭到破坏的区域,金属表面与液滴中活性粒子接触形成腐蚀的起始点,即形成初始腐蚀坑,随着时间的推延,逐渐形成腐蚀状况。
纵向生长是孔蚀的分布特征,并在一段很长的孕育期,数月或数年后才会出现可见的孔蚀,这主要取决于金属材料和腐蚀介质的种类。当PH值增高时,出现高度局部孔蚀(呈现加速趋势),它是阳极反应的一种独特形态,是一种自催化过程,在孔蚀内腐蚀过程产生的条件既促进又足以维持蚀孔的活性,金属在蚀孔内的迅速溶解会英气蚀孔内产生过多的症电荷,其结果就是使得氯离子迁入以维持店中性。蚀孔内高浓度的氯化物水解,其结果会产生高浓度的氢离子。
以上这两种离子都足以促进大多数金属和合金的溶解,其微笑破损暴露的金属表面成为阳极,未破损的成为阴极,阳极电流高度集中,使得腐蚀迅速向内发展形成蚀孔,通过自身的促进作用,蚀孔快速生长。因此,介质易滞留的部位是孔蚀的多发区。
对于上部的气相空间,孔蚀多发于此,因为其视镜和人孔部位等接管本身拥有一定的非流通空间,氢离子和氯离子可以在此处有较长时间的滞留,从而产生剧烈的孔蚀。蚀孔中留有高浓度的化合物盐,由于氧在浓缩溶液中的溶解度实际上等于零,所以蚀孔内不存在氧的还原。随着蚀孔的加深,其介质浓度越来越高,滞留时间越来越长,腐蚀速率也越来越快,而蚀孔附近的表面产生阴极氧花奴元使得它不受腐蚀。
综上所述,在介质静滞的条件下,尤其是有覆盖物的表面上,不锈钢微型反应釜孔蚀通常多发生与此,然而在有流速的环境中,通常会使得孔蚀减轻或基本停止,从而减轻反应釜的腐蚀。
微型反应釜孔蚀的防腐措施
1、微型反应釜设计上应该充分考虑结构的合理性及其选材的适用性等。
在结构上,应尽量减少易滞留腐蚀介质的空间,同时增加介质的流动性。特别是水平面上的封闭式接管,如人孔等,这些管孔尽量设计在垂直的表面上。
因为在微型反应釜的釜体顶部一般都是以气相介质存在,在人孔圈这一部分空间里,介质相对静止,介质蒸汽里的液滴倒挂在容器壁上,形成了一个局部腐蚀环境,液滴中活性离子在此表面附着,形成一个孔蚀起始点,以后孔蚀逐渐发展起来,因为这是比较有效的方法减少腐蚀。
2、在各金属的链接出,应加工得更光滑圆润些,如情况允许,可以把反应釜进行钝化处理,经过钝化处理的微型反应釜能够使得致密的钝化膜更有效的防止腐蚀。 |